以动物生皮为主要原料进行系列加工形成具有各种风格的皮革制品,如鞋子、皮箱、皮包、皮袋、皮手套、皮带、钱包等。皮革制品成为人们生活中不可或缺的用品之一,它已经融入人们生活的细节当中。但皮革吐霜(反白、反硝)现象成为皮革制品的常见疵点,直接影响了制品的美观,给消费者造成了经济上的损失。而且在出口的商品中因皮革的这种“霜”疵点常遭遇国外的客户退货或索赔,导致皮革厂或皮革制品厂的巨大损失。
本文介绍了皮革行业中出现的四种“霜”一一“盐霜”、“油霜”、“硫霜”、“霉菌霜”的成因,并介绍了皮革“霜”种类的初步鉴别方法及解决措施。皮革由于受到自然和人为等多种因素的作用,表面会出现云状或界线模糊的片状分泌物,称之为皮革“霜”。如皮鞋下雨天穿过后,鞋帮上会析出白色粉末(“盐霜”);皮革中含有大量脂肪酸类物质,那么皮革制品在一定条件下便有可能出现“油霜”疵点;而皮革的“硫霜”又称为皮革的癌症,非常难以克服;皮革长时间保存在容易生长霉菌的环境中(高温高湿通风不畅、含有营养源污渍等),其表面会出现带有多种色彩的(灰白、黄棕、蓝绿)霉斑等,称为“霉菌霜”。下面系统地介绍了这四种“霜”的成因、初步鉴别方法及解决措施。
2、皮革吐盐霜的原因
由于皮革在中和后和出鼓前没有进行充分水洗,以致皮革内存在大量可溶性盐,如食盐、芒硝、明矾、大苏打等,这些可溶性盐溶解于皮内的水分中,皮干燥后会在皮面层上形成“盐霜”,或以晶体状态存在于皮纤维间,遇到潮湿便会迁移到皮面层上来形成“盐霜”。如果擦去皮上的“盐霜”,遇湿后还会再出现,用热熨斗熨烫,“盐霜”不被革吸收。因此,制成的鞋面革中因含有盐分,在浸湿后水分蒸发和步行时,鞋的屈挠作用下会出现在鞋的表面上。
2.1、皮革吐盐霜鉴别方法
鉴定皮革盐霜的方法是用热熨斗熨烫,盐霜不被革吸收。
3、皮革吐油霜的原因
皮革在贮藏或使用时与外界不断进行着呼气、吸气动态过程。在革内水汽分了携带胶原纤维间隙的饱和脂肪酸及其酯迁移至革面,凝结成“油霜”白斑。一般“油霜”会出现在原料皮革中脂肪较多的部位。原因在于皮革制造工艺中脱脂不充分,或者是为了改善皮革表面的手感使用了固体石蜡、固体硅、高级脂肪酸等高熔点的加脂剂等不能被皮革均一吸收的物质,又或者是皮鞋用鞋油中蜡的成分较多,进入了毛孔中等,在贮藏和使用过程中容易迁移至革面,形成“油霜”。
3.1、皮革吐油霜鉴别方法
在原样产品及问题样品的相同部位取样,放入水中煮沸后萃取。向萃取液中加入浓硝酸后加热,问题样品的萃取溶液呈浅黄色,再向溶液中滴入几滴氨水溶液后呈橘黄色,证明其为“油霜”,而原样产品的萃取液不会出现此现象。
4、皮革吐硫霜的原因
在制革业中,人多采用灰碱法脱毛浸灰,其中加入人量的NaHS、Na2S。这些物质在后续的一系列加工工艺中被氧化生成S单质存在于皮纤维间,从而产生了这种“硫霜”的隐性致病基因。当皮革自然干燥或不受高温烘烤时,“硫霜”并不会出现,而且$对皮革有填充作用,可减少皮胶原的粘结性,使成革具有手感丰满、柔软、粒面细致等优点,但由于S单质不耐高温,所以当遇高温时,S会跑出来,冷却后会在皮面上结晶形成“硫霜”。由于单质S在常温下有非常好的稳定性,强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂在常温下都无法与它反应,它又微溶于水,所以这种霜一旦形成就很难克服。
4.1、皮革吐硫霜鉴别方法
皮革经过高温干燥过程或成品革经过高温定型过程,冷却后会出现一种白霜,这种白霜用热熨斗熨烫不能被革吸收,革表面涂矿物油也无法克服它。但它不耐火烧,用火轻轻一烧这种白霜就消失。它不溶于水,即使皮革在中和后及出鼓前进行了非常充分的水洗,这种白霜还会出现。
5、皮革霉菌霜形成原因
霉菌在皮革上的生长有以下三方面的原因。第一,皮革含有霉菌生长的营养源。众所周知,皮革为天然高分子化合物的加工产品,其主要成分是胶原蛋白质和脂肪,在皮革的加工过程中,还加入了大量的动植物油脂、无机盐和矿物质以及酪素等,这些都是霉菌生长所需的良好营养源。第二,空气中大量霉菌孢子的存在。这些霉菌孢子随风而飘,随遇而安,一旦它们停留在皮革上,由于可以获得丰富的营养物质,极易生长繁殖。第三,皮革的加工过程和储运条件,有利于霉菌的生长繁殖。霉菌生长的温度、湿度和pH值范围很广,适宜生长的温度为25~35℃,相对湿度高于75%,pH值一般在1.5~11之间,最适pH值为6.0左右。在制革加工过程中,如浸酸、鞣制、复鞣和涂饰等,皮坯以及成革都处在酸性条件下,而且皮革的多孔性结构导致其吸湿性较强、含水量较高(成革的含水量一般在14%~18%)。在我国南方天气炎热、空气湿度大的条件下,皮革及其制品极易长霉,在北方亦同样有霉变的可能。储运过程中闷热和潮湿的环境,也为皮革的长霉提供了有利条件。
5.1、皮革霉菌霜的鉴定方法
“霉菌霜”的确认方法比较简单,可通过电子显微镜观察并确认孢子的存在,或者用肉眼斜着看皮料表面的霜斑的情况,如果是绒毛状、絮状物则是霉菌霜斑。
6、皮革“霜”的解决措施
对于皮革“霜”问题,关键在于预防。注重脱脂及各工序的水洗,防止天然油脂产生的“霜”。注重化学物料进厂检测及加脂剂的配伍,以结合性好、移动性小的合成加脂剂以及植物油改性为主加脂,以避免或抑制皮革“霜”的发生;防霉也应提到工艺操作及存放保管上,加防霉剂、仓库通风、干燥:控制好温度条件,避免“霜”的适宜条件出现。
7、下一章节我们介绍皮革吐霜的处理方法,防止皮革再次吐霜。